電池研究院:容量重要還是充電速度重要?
當(dāng)前我們正在用的二次電池(可充電電池),基本都是鋰離子電池。
為什么呢?
鋰離子很活潑,非常適合在正極與負(fù)極之間左右橫跳,單位體積與單位重量的鋰離子電池能存儲電的量都遠(yuǎn)高于其他配方。
真的不是人類不夠努力,而是研發(fā)電池實在太難了,你花60塊可以買到“充電器 + 4顆5號 + 4顆7號”的GP充電電池,以為只是很普通的商品罷了,其他這已經(jīng)融匯了人類200多年的電池研發(fā)精髓……
下表是當(dāng)前主流二次電池的列表,能把人給繞暈,鋰離子電池只是其中一個分類,而它的貢獻是讓電動車有了顛覆燃油車江湖的潛力。
二次電池列表 | |||||
命名 | 負(fù)極 | 電解質(zhì) | 正極 | 標(biāo)稱電壓(V) | 備注 |
Aluminium-ion battery | 石墨 | 鋁 | 2.0(?) | 理想很豐滿 現(xiàn)實很骨感 | |
Dual carbon battery 雙碳電池 | 碳 | 鉀離子電解液 | 碳 | 耐高溫 充電超快 當(dāng)超級電容吧 | |
Flow battery 液流電池 | 需要建設(shè) 全產(chǎn)業(yè)鏈 才能運作 | ||||
Lead–acid battery 鉛酸電池 | 鉛 | 硫酸溶液 | 二氧化鉛 | 12 | 電壓穩(wěn)定 產(chǎn)業(yè)成熟 能量密度低 |
Glass battery 玻璃電池 | 石墨 | 固態(tài)電解質(zhì) | 堿金屬 | 可能是下 一個突破口 | |
Lithium-ion battery 鋰離子電池 | 石墨 等 | 無數(shù)種 | 無數(shù)種 | 3.2 3.7 | 21世紀(jì) 電池之王 |
Magnesium-ion battery 鎂離子電池 | 鎂 | 1.5 2.0 | 高能量密度 循環(huán)壽命長 | ||
Metal–air electrochemical cells 金屬-空氣電池 | 鎂 鋁 鋅 等 | 堿性溶液 | 氧 | 細(xì)分種類 非常多 | |
Molten-salt battery 熔鹽電池 | 鹽類熔融體 | 高溫電池 電網(wǎng)級儲能 儲能成本低 | |||
Microbial fuel cell 微生物燃料電池 | 微生物電極 | 微生物電極 | 利用污水 或光合作用 發(fā)電 | ||
Nickel–cadmium battery 鎳鎘電池 | 鎘 | 二氧化鎳 | 1.2 | 老式手機電池 | |
Nickel hydrogen battery 鎳氫氣電池 | 鎳 | 氫氧化鉀 氫氣 | 催化劑 | 1.25 | 使用氣態(tài)氫 高壓電池 循環(huán)壽命長 用在衛(wèi)星上 |
Nickel metal hydride battery 鎳氫電池 | 金屬氧化物 | 氫氧化鉀 | 氫氧化鎳 | 1.2 | 鎳鎘進化版 |
Nickel–iron battery 鎳鐵電池 | 鐵 | 氫氧化鉀 | 氧化鎳 | 1.2 | 愛迪生發(fā)明 價格高 可靠性極高 鐵道車輛使用 |
Nickel–zinc battery 鎳鋅電池 | 鋅 | 氫氧化鉀 | 鎳 | 1.65 | 歷史悠久 一致性差 不能過充 |
Organic radical battery 有機自由基電池 | 塑料電池? 不含重金屬 可制薄膜電池 | ||||
Solid-state battery 固態(tài)電池 | 固態(tài)電解質(zhì) | 能量密度高 | |||
Potassium-ion battery 鉀離子電池 | 金屬氧化物 | 固態(tài)聚合物 | 碳類 | 鉀便宜 | |
Rechargeable alkaline battery 可充電堿性電池 | 鋅 | 堿金屬氫氧化物 | 二氧化錳 | 1.5 | 循環(huán)壽命短 20個深度循環(huán) |
Silicon–air battery 硅空氣電池 | 氧 | 硅 | 1.2 | 材料便宜環(huán)保 能量密度高 暫未實用化 | |
Silver zinc battery 銀鋅電池 | 鋅 | 堿金屬氫氧化物 | 氧化銀 | 1.55 | 筆記本電腦 助聽器 人造衛(wèi)星 潛艇與魚雷 |
Silver-cadmium battery 銀鎘電池 | 鎘 | 氫氧化鉀 | 氧化銀 | 1.1 | 有毒 電壓太低 |
Sodium-ion battery 鈉離子電池 | 無煙煤基 | 錳基 銅基 | 鈉豐度高 替代鉛酸 低速電動車 | ||
Sodium–sulfur battery 鈉硫電池 | 熔融金屬鈉 | 液態(tài)硫 多硫化鈉熔鹽 | 高溫電池 制造簡單 電網(wǎng)儲能 | ||
字母代碼 | 負(fù)極 | 電解質(zhì) | 正極 | 標(biāo)稱電壓(V) | 樣例 |
在1991年索尼量產(chǎn)鋰離子電池之前,世界上所有配方的汽車動力電池之性能,四舍五入就是完全沒用的工業(yè)垃圾,到頂了只能用作垃圾分類專車使使。
經(jīng)過三十年的發(fā)展,我們現(xiàn)在已經(jīng)清楚了鋰離子電池有多難研發(fā),6大因素互相制衡博弈,讓電池技術(shù)一直無法突破瓶頸:
1、成本:最重要的一個環(huán)節(jié),拋開成本聊電池都是耍流氓。
2、能量密度:直接關(guān)系到容量,長續(xù)航車必須用上高能量密度電池。
3、功率密度:涉及充電與放電功率,前者對應(yīng)充電速度,后者對應(yīng)性能輸出。
4、循環(huán)壽命:電池壽命受到很多因素影響,文后有詳細(xì)鏈接,保證你不想看完……
5、安全:鋰離子電池有鋰枝晶,而且喜歡熱失控。
6、工作溫度區(qū)間:電池怕熱又怕冷,超級嬌貴。
對于消費者而言,成本是一個控制變量,貴就是好,好就是貴(寶沃型狗頭),能量密度(強關(guān)聯(lián)容量)與功率密度(強關(guān)聯(lián)充電速度)則是關(guān)系我們消費者用車體驗的兩大顯性因素,循環(huán)壽命、安全、工作溫度區(qū)間是幾乎不能被消費者左右的隱性因素。
因此,今天我們的文章主題就是——同一個價位之下(成本變量已被控制),你選擇大容量長續(xù)航電池,還是高性能快充電池?
我們先做一點基礎(chǔ)的科普:
A、能量密度指的是在單位重量或單位體積內(nèi)能儲藏能量的多寡,電池的重量能量密度用Wh/kg做單位(常用),電池的空間能量密度用Wh/L做單位(不常用)。
B、我們平時不怎么聊單體電芯的能量密度,要聊就是要成組之后的電池整包能量密度,這就包含了各種結(jié)構(gòu)件、冷卻系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、電控系統(tǒng)等配套系統(tǒng)。為什么只聊這個定義呢?國家補貼只看整包密度,沒人想了解單體電芯。
C、單體電芯的能量密度越高,我們越容易在更小體積內(nèi),裝入更低重量的同等容量電池包。但這只是“越容易”,電芯能量密度與整包能量密度并非線性相關(guān),如果配套系統(tǒng)占比太高,安全性會更高,但續(xù)航就不見漲了。
D、“容量”和“能量”是兩回事,平時我們買充電寶看的是容量,比如容量為10000mAh一個,電壓是3.7V,兩者相乘就是370000mWh=370Wh=0.37kWh,也就是0.37度電的能量,所以平時我們說的動力電池容量其實是動力電池能量才對。
好了,接下來考慮的是怎么提升電池整包能量密度和電池能量(容量)的問題了,當(dāng)前有幾種主流方法,我沒辦法窮舉,就說一些重點的:
當(dāng)前鋰離子電池的研發(fā)方向是減少鈷(22萬/噸,增加層狀結(jié)構(gòu)和循環(huán)壽命)、增加鎳(3萬/噸,增加能量密度)。
從下表可知,在NCM三元鋰配方中,NCM811正極用到最少的鈷和最多的鎳。
每1噸電池的各類型金屬重量(噸) | |||||
鋰 Li | 鈷 Co | 鎳 Ni | 錳 Mn | 鋁 Al | |
磷酸鐵鋰 LiFePO4 | 0.016 | ||||
錳酸鋰 LiMn2O4 | 0.029 | 0.224 | |||
三元鋰 NCM111 | 0.024 | 0.069 | 0.069 | 0.064 | |
三元鋰 NCM523 | 0.028 | 0.047 | 0.119 | 0.066 | |
三元鋰 NCM622 | 0.030 | 0.051 | 0.152 | 0.047 | |
三元鋰 NCM811 | 0.033 | 0.028 | 0.221 | 0.026 | |
鎳鈷鋁酸鋰 LiNiCoAlO2 | 0.030 | 0.038 | 0.204 | 0.006 |
超高鎳正極,意味著配方可能趨向于NCM9/0.5/0.5,可以更環(huán)保、更廉價、更高能量密度,但循環(huán)壽命更短,穩(wěn)定性/安全性會變差,需要更多的輔助技術(shù)去確保電池不會自燃,讓液態(tài)電解質(zhì)固化也是其中一種方案。
金屬鋰負(fù)極一直都只能做成一次電池來使用,這么一用已經(jīng)數(shù)十年了,用作二次電池的安全問題依然沒解決。
實際上金屬鋰的比容量高達3860mAh/g,用來當(dāng)負(fù)極是很理想的,用作負(fù)極可以大大提升比能量,但鋰枝晶生長的問題一直沒能解決,負(fù)極表面的鋰很容易吸引更多死鋰來構(gòu)成新的鋰枝晶,電池的循環(huán)壽命也非常弱雞。
下面有兩項研究可以讀讀,但也僅限于讀一下,我自己還沒有完全參透:
韓國漢陽大學(xué)Dongsoo Lee和Ungyu Paik教授在其研究中提出:“通過輥壓將銅箔表面的Cu3N納米線轉(zhuǎn)移到金屬Li負(fù)極的表面,隨后Cu3N納米線與金屬鋰發(fā)生反應(yīng),生成Li3N@Cu納米線,而Li3N具有高離子電導(dǎo)率,較低的電子電導(dǎo)率和良好的電化學(xué)穩(wěn)定性,因此能夠有效的抑制鋰枝晶的生長,同時金屬鋰表面形成的三維立體結(jié)構(gòu)界面,也能夠有效地降低電流密度,使得金屬鋰均勻沉積。”
賓夕法尼亞州立大學(xué)機械工程教授兼該項目首席研究員王東海在其研究中提出:“在鋰金屬界面上使用聚合物。該材料是一個多孔海綿,不僅可以讓鋰離子轉(zhuǎn)移,還能抑制鋰離子變質(zhì),即使在低溫和快速充電的條件下,也可讓金屬鍍層不生長枝晶。”
這種“三維交連聚合物海綿”的機理是利用三維結(jié)構(gòu)為鋰離子提供足夠強度的框架結(jié)構(gòu)與足夠的表面積/空間,讓負(fù)極更輕松地容納更多的鋰離子。
古迪納夫博士研發(fā)了當(dāng)今鋰離子電池領(lǐng)域的三大正極材料,目前業(yè)界的負(fù)極材料多用碳素材料(好消息是中國石墨儲量占全球70%),非碳負(fù)極材料則有四大系列,包括硅基材料。
硅的理論容量超過石墨10倍以上,造成電池的話有望提升大約50%的能量密度。
電池負(fù)極材料大綱 | ||
碳素材料 | 石墨 | 天然石墨/人造石墨 |
軟碳 | 焦炭/中間相碳微球 | |
硬碳 | 碳纖維/PAS | |
非碳材料 | 鋰金屬 | |
氮化物 | ||
合金 | 錫基材料/硅基材料 | |
鈦酸鋰 |
此前的學(xué)者都不知道硅那么好用嗎?都知道,只是解決不了硅基材料體積膨脹的問題。
碳素材料(石墨)與非碳材料(硅)的充放電機理不同,石墨是鋰的嵌入和脫嵌,硅則是合金化反應(yīng),硅的脫嵌鋰反應(yīng)會令其體積膨脹3倍,電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)破壞之后,就沒后文了。
求同存異可以嗎?還真可以。使用Si/C復(fù)合體系(硅碳負(fù)極),Si硅顆粒這種活性物質(zhì)可大大提升鋰的容量,C碳能改善Si的導(dǎo)電性、緩沖Si充放電體積變化、防止Si顆粒充放電時團聚。
類比一下,Si就是脆弱但攻擊力極強的大法師,C就是承受各種物理攻擊/魔法攻擊的肉盾。
NIO Day 2020讓固態(tài)電池重回公眾視野,但這次蔚來發(fā)布的“固態(tài)電池”并非真固態(tài),嚴(yán)謹(jǐn)一點來說是“準(zhǔn)固態(tài)電池”(液態(tài)電解質(zhì)少于50%),依然需要使用電解液和隔膜。
什么才是固態(tài)電池(Solid-State Battery,SSB)呢?電極與電解液全是固態(tài)的,不存在任何氣態(tài)和液態(tài)的流體,便是。
蔚來“固態(tài)”電池包實際上并未做到全固態(tài),但在同樣規(guī)格的電池包體積中完成360Wh/kg的整包能量密度和150kWh的整包容量,不得不說“抓得到老鼠的就是好貓”,你管他包裝上寫100%芒果汁還是芒果風(fēng)味飲品。
固態(tài)電解質(zhì)電池的主要優(yōu)勢在于:能量密度高,目前實驗室樣品可以達到300-400Wh/kg(這可是整包密度);可使用金屬鋰負(fù)極,提供高比容量;安全性能更高,不會刺破隔膜造成短路,不會脹包,不會漏液,不會揮發(fā);碰撞受損后,電池安全性更高;溫度適應(yīng)性好(部分配方),可以在-25℃到60℃之間工作;循環(huán)壽命1000次以上,最多有吹45000次的(很可能是PPT概念);自放電率很低,靜置虧電速度慢。
主要劣勢有:成本過高,技術(shù)不成熟,工藝很復(fù)雜,產(chǎn)業(yè)鏈上下游不完整,暫時不適合大規(guī)模生產(chǎn);固態(tài)電解質(zhì)的界面接觸性差(固體-固體),電導(dǎo)率偏低,高倍率大電流一來就捉襟見肘了,比較難實現(xiàn)快速充電,功率密度有限;運用金屬鋰負(fù)極的同時會產(chǎn)生死鋰、鋰枝晶生長的問題;氧化物堅硬,制作成電解質(zhì)片容易脆裂。
下表我列了很多鋰離子二次電池的尺寸,最出名的要數(shù)18650,因為當(dāng)時已有成熟的產(chǎn)業(yè)鏈(就是筆記本電芯同款),所以特斯拉可以用很短時間把高性能電動汽車造出來,但18650的單體尺寸太小了,所以特斯拉現(xiàn)在采用了21700電池來減少電池包內(nèi)的電芯總數(shù),精簡電控。
圓柱電池(鋰離子)尺寸列表 | |||||
型號 | 別稱 | 外直徑(mm) | 長度(mm) | 典型容量(mAh) | 典型用處 |
07540 | 7.5 | 40 | 80-150 | 電子煙 | |
08570 | 8.5 | 70 | 280 | 電子煙 | |
10180 | 1⁄3 AAA | 10 | 18 | 90 | 小型手電筒 |
10280 | 2⁄3 AAA | 10 | 28 | 200 | 手電筒 |
10440 | AAA | 10 | 44 | 250-350 | |
14250 | 1⁄2 AA | 14 | 25 | 300 | 手電筒 |
14430 | 14 | 43 | 400-600 | 剃須刀 | |
14500 | AA | 14 | 50 | 700-1000 | LED手電筒 |
14650 | 14 | 65 | 940-1200 | ||
15270 | RCR2 | 15 | 27 | 450-600 | 替代CR2 |
16340 | RCR123A | 16 | 34 | 550-800 | 替代CR123A |
16650 | 16 | 65 | 1600-2500 | 窄版18650 | |
17500 | A | 17 | 50 | 830-1200 | CR123A的1.5倍長 |
17650 | 17 | 65 | 1200-1600 | ||
17670 | 17 | 67 | 1250-1600 | CR123A的2.0倍長 | |
18350 | 18 | 35 | 700-1200 | ||
18490 | 18 | 49 | 800-1400 | ||
18500 | 18 | 50 | 1100-2040 | AA加長版 | |
18650 | 168A, 1865 | 18 | 65 | 1500-3500 | 萬能電池 |
20700 | 20 | 70 | 2800-4100 | 特斯拉 | |
21700 | 21 | 70 | 3000-5000 | 特斯拉 | |
25500 | 25 | 50 | 2500-5500 | ||
26500 | C | 26 | 50 | ||
26650 | 26 | 65 | 2400-5750 | ||
32600 | D | 32 | 60 | 3000-6100 | |
32650 | 32 | 67.7 | 500-6500 | LED燈具 | |
38120 | 38120s | 38 | 120 | 8000-10000 | 電動車/儲能 |
38140 | 38140s | 38 | 140 | 12000 | |
40152 | 40152s | 40 | 152 | 15000 | |
46800 | 無極耳電池 | 46 | 80 | ≈20000 | 特斯拉 |
型號 | 別稱 | 外直徑(mm) | 長度(mm) | 典型容量(mAh) | 用處 |
在上一年底的特斯拉電池日上,馬斯克宣布了巨型的46800無極耳電池,預(yù)計單體容量能往著20000mAh甚至更高的方向去。
未來,圓柱型鋰離子二次電池依然會是動力電池領(lǐng)域的主心骨,單體尺寸會越來越大,這樣子單體的典型容量可以大大增加,能量密度也隨之增加,皮薄餡厚就是這么個簡單的幾何學(xué)道理。
改良整包結(jié)構(gòu)有很多方法,磷酸鐵鋰電池當(dāng)前就用上了CTP(Cell to Pack)技術(shù),直接省去了模組和一大堆控制模塊,把長條形的“刀片電池”(單體Cell)直接安裝到電池包(整包Pack)當(dāng)中,電池包體積利用率可以提升20%左右,整包能量密度與整車?yán)m(xù)航能力也大幅度提升20%-30%。
磷酸鐵鋰敢用CTP技術(shù)的前提是單體電池本身的安全性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于三元鋰配方,所以省去了模組級別的結(jié)構(gòu)保護也不會有大問題,不過單體電池本身的框架強度需要加強。
此外,我們也可以通過新型的材料或者新技術(shù)進一步集成電池的冷卻系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、電控系統(tǒng),把配套系統(tǒng)的重量和體積省下來了,整包能量密度自然上升。
在設(shè)計之初就將電池完全融入車體當(dāng)中,而不是組裝完車體之后再把另一個獨立零部件“高壓電池包”裝進去車體下方。
這種一體化設(shè)計可以大幅度降低配套系統(tǒng)的重量和體積,提升整包能量密度和整包能量。
關(guān)于充電速度的知識點,我在此前的文章里面詳細(xì)聊過,在這里點到即止。
簡單描述一下關(guān)于提升充電速度的幾個核心方向:
電動汽車快充的確也當(dāng)前的城市電網(wǎng)負(fù)載提出了極高的要求,筆者就曾經(jīng)嘗試咨詢小區(qū)物業(yè)如何給我自己的停車位加裝7kW充電樁,物業(yè)給出的結(jié)論是“不愿意”。雖然7kW僅僅相當(dāng)于兩臺空調(diào),但每個小區(qū)的電網(wǎng)容量是很有限的,如果開放給10戶電動汽車用戶安裝還能勉強支撐,但若增加到30戶,那小區(qū)就會跳閘。
加建配電房與各種配電設(shè)備的錢,從誰手里掏?再多思考一步,先安裝的用戶會事后掏錢給后安裝的用戶均攤整體成本嗎?這都是暫時無解的問題。
可見,增加電網(wǎng)負(fù)載潛力不僅是技術(shù)問題,還是成本問題,還有一部分是消防安全管理的問題。
目前國網(wǎng)在各大快充站基本都鋪上了120kW快充樁,實際充電功率能保持在60kW以上就很不錯了,一樁兩槍的情況下還會被分走很大一部分功率。
瑞士ABB在2019年也發(fā)布了350kW直流超級快充,宣稱可以在8分鐘內(nèi)補充200km續(xù)航里程,并可以兼容400V和800V兩套電壓系統(tǒng),還在能-35℃到50℃之間寬闊的溫度區(qū)間正常工作。
問題是,350kW直流超級快充的成本實在太高了,比電動車本身還貴。
電池配方是否支持超級快充(比如神乎其技的石墨烯),電控水平能否支持超級快充,散熱能力是否支持超級快充,電池?fù)p耗速度是否在客戶承受范圍之內(nèi),這些都是必須面對的問題。
Bug一樣存在的換電站,其實并非蔚來一家在造,一些運營車輛也在使用,比如北京運營的北汽新能源換電版本的出租車。
換電站的邏輯是在電池快充技術(shù)和能量密度無法得到根本突破的時期內(nèi),轉(zhuǎn)移充電時間和空間,像換彈夾一樣把新的電池包給車子裝上。
雖然一直被業(yè)界詬?。ǚ路鸹氖菄娮拥腻X那樣),但不得不承認(rèn)換電是當(dāng)前最快的電動汽車獲取電能之方式。
基于上述兩個環(huán)節(jié)的論述,我們可以看到電池能量(容量)的增加與充電速度的加快,都面臨著非常高的門檻。
既想大電池長續(xù)航,又想十來分鐘完成前半段SOC的快充,在當(dāng)前成本條件下(而非技術(shù)條件下)完全是奢想。
我們必須在成本有限的前提下,思考如何得出最大公約數(shù),讓用戶使用電動汽車的時候不再遭罪,至少不要遭以前那么多的罪。
偏向于高能量密度的電池,充放電性能并不理想。
偏向于充放電高性能的電池,能量密度并不理想。
面對這一對矛盾,有車企和電池企業(yè)提出了“混合電池”的技術(shù)方案,將高能量密度電池和高功率電池混搭到同一個電池包里面,這又給電控帶來了非常嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。大眾集團之前試過了,反正就是沒做成。
續(xù)航不是越長越好,電池包的能量(容量)不是越多越好。
如果我們使用過多電量用于運輸電池本身,就會造成大量的能源浪費。
這就相當(dāng)于一個人出門徒步但背著14天的干糧,還沒到半路就先把自己累死了。
最近有個很好的例子就是威馬W6冠軍版,用了250kg的定制版鋰離子電池,可以達到1400kW瞬時放電功率,但只能用來跑01加速,因為放電倍率達到20C,一下子全放完了,且本身能量只有25kWh,根本無暇關(guān)照巡航。
只關(guān)注快充的電池就是超級電容而已,但超級電容汽車只適用于固定的商用線路,每站都??砍潆?,電量足夠用到下一站。
如今快充技術(shù)不斷提升,但無法無限制提升,因為我們要考慮到電池的性能均衡,成本有限的前提下很難優(yōu)先照顧充放電性能。
當(dāng)前市場,對快充的宣傳不如長續(xù)航的宣傳有效。
因為快充的服務(wù)費很高,自家慢充還能利用波谷電價充半價電,自家慢充的價格可以低至公共充電樁快充價格的20%左右。
很多用戶寧愿選長續(xù)航,因為這是屬于自己的產(chǎn)品力;而不需要超級快充功能,若是公共快充樁的功率跟不上的話,這個優(yōu)勢等于沒有。
同等成本下,電動汽車用戶更愿意選擇長續(xù)航技能,而不是快充技能。
(圖/文/攝:太平洋汽車網(wǎng) 黃恒樂)
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